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| 中國熱穩(wěn)定劑發(fā)展現(xiàn)狀分析 |
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| 在20世紀(jì)30年代，鉛白首先成功地用于PVC塑料制品加工，初步解決了其熱降解問題。隨后金屬皂、有機(jī)錫化合物等用于熱穩(wěn)定劑相繼見諸報(bào)道。20世紀(jì)60-70年代開發(fā)了各種新型的熱穩(wěn)定劑，如研制成功食品級辛基錫熱穩(wěn)定劑的、實(shí)現(xiàn)甲基錫的商品化。20世紀(jì)80年代后，熱穩(wěn)定劑在技術(shù)上的進(jìn)步相對緩慢，但在環(huán)境保護(hù)方面的研究卻相當(dāng)活躍，如2000年由美國康普頓公司完成的OBS有機(jī)穩(wěn)定劑，主要用在管材等硬制品上。 目前，北美地區(qū)以有機(jī)錫穩(wěn)定劑為主，而歐洲各國則以鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑為主，且對塑料制品中的含錫量嚴(yán)加限制(允許含量為0.002mg/kg )。但由于有機(jī)錫是高效穩(wěn)定劑，是透明、無(低)毒的液體，在聚氯乙烯管材中的添加量只需0.25%--1.0%，因而歐洲的穩(wěn)定劑份額中至今仍有20%是有機(jī)錫穩(wěn)定劑。 20世紀(jì)50年代中期，我國隨PVC生產(chǎn)技術(shù)的國產(chǎn)化，開始配套生產(chǎn)熱穩(wěn)定劑，當(dāng)時(shí)的品種僅有堿式鉛鹽和硬脂酸皂類。20世紀(jì)60年代初期，熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)得到了發(fā)展，通用品種的生產(chǎn)技術(shù)有所進(jìn)步，產(chǎn)品質(zhì)量檢測和標(biāo)準(zhǔn)化工作也開始得到重視。經(jīng)過幾十年的開發(fā)、研究、生產(chǎn)與應(yīng)用，目前熱穩(wěn)定劑已發(fā)展成為塑料助劑的第二大類產(chǎn)品，其按化學(xué)組成和所起的作用主要可分為鉛穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、有機(jī)錫穩(wěn)定劑、輔助穩(wěn)定劑等。 鉛鹽穩(wěn)定劑是應(yīng)用歷史最悠久而效果也較好的熱穩(wěn)定劑，在PVC型材、管材、絕緣電纜料中廣泛使用。堿式鉛鹽是目前應(yīng)用最廣泛的鉛穩(wěn)定劑。鉛穩(wěn)定劑耐熱性良好，特別是長期熱穩(wěn)定性良好；電氣絕緣性優(yōu)良；具有白色顏料的性能，覆蓋力大，耐候性也良好；可作發(fā)泡劑的活性劑且價(jià)格低廉。鉛穩(wěn)定劑的缺點(diǎn)有：所得制品不透明；毒性大；有初期著色性；相容性和分散性差，容易產(chǎn)生硫化污染。 鈣鋅穩(wěn)定劑是一類無毒且具有良好潤滑性的環(huán)保熱穩(wěn)定劑，但是其熱穩(wěn)定性不高,長期以來多用于熱穩(wěn)定性要求不太高的PVC軟制品或偶爾作為輔助熱穩(wěn)定劑使用。近年來，隨著有機(jī)輔助助劑如β-二酮、多元醇、環(huán)氧化合物等的開發(fā),鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑也得到了很大的發(fā)展。目前,國內(nèi)外已開發(fā)研制出多種性能優(yōu)良的鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑,并用于型材、板材、管材中。 有機(jī)錫化合物是高效的熱穩(wěn)定劑，特別適用于要求高度透明性和高度耐熱性的硬制品。它們常起到光化學(xué)、力化學(xué)和生物化學(xué)穩(wěn)定劑、增塑劑等的功能，被廣泛應(yīng)用并代替其他熱穩(wěn)定劑但其價(jià)格較高，一定程度上限制了它們的應(yīng)用人們力圖以低價(jià)錫來代替其他熱穩(wěn)定劑，以適應(yīng)價(jià)格與性能的需要。 有機(jī)輔助熱穩(wěn)定劑也是目前研究的一個(gè)方向。早在1940年，二苯基硫脲、一苯基吲哚等脲的衍生物就被推薦用于穩(wěn)定PVC。但是，由于各種愿意沒有得到廣泛應(yīng)用。近年來，由于人們注意到鉛、鎘等金屬穩(wěn)定劑的毒性和污染問題比較嚴(yán)重，有機(jī)穩(wěn)定劑又重新引起人們的重視，人們希望研究出高效無毒的新品種。有機(jī)輔助穩(wěn)定劑本身不具有熱穩(wěn)定作用，但它能改進(jìn)熱穩(wěn)定體系的效能。屬于此類的有：有機(jī)亞磷酸酯類、環(huán)氧化合物、抗氧劑、多元醇等。 近十多年來，我國熱穩(wěn)定劑的消費(fèi)量隨著PVC工業(yè)的快速發(fā)展而大幅度增加。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，2008年我國熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為鉛鹽類占40.0%，硬脂酸鹽類占17.14%復(fù)合型占27.43%(部分含鉛)有機(jī)錫類占6.86%、稀土類及其他占8.57%，詳見下表：
近幾年我國熱穩(wěn)定劑產(chǎn)量情況 單位：萬噸
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